氯化橡膠涂料應(yīng)用現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢

江蘇瑞和新材料股份有限公司   王潔萌

中國涂料工業(yè)協(xié)會專家委員會  李敏風(fēng)

摘要：
介紹了氯化橡膠涂料的應(yīng)用及優(yōu)缺點(diǎn)；重點(diǎn)闡述了氯化橡膠涂料面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)，如生產(chǎn)環(huán)?；⒔档蚔OC，擴(kuò)大應(yīng)用范圍等。
關(guān)鍵詞：重防腐涂裝、氯化橡膠涂料、高耐久性

1 氯化橡膠涂料的發(fā)展歷程

1.1 興旺發(fā)達(dá)時期
    氯化橡膠（Chlorinated Rubber）樹脂是由天然橡膠等在氯仿或四氯化碳溶劑中于80~100℃氯仿而成。 20世紀(jì)50年代，氯化橡膠涂料逐步取代硝基涂料、過氯乙烯涂料、低檔醇酸樹脂涂料等得到了快速發(fā)展。特別是60年代后，隨著厚膜型氯化橡膠涂料的出現(xiàn)，加上無氣噴涂技術(shù)的使用，使一次噴涂的膜厚從35um上升到80um；氯化橡膠涂料開始被廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代重工業(yè)防腐領(lǐng)域。

1.1.1船舶行業(yè)

船舶行業(yè)是應(yīng)用氯化橡膠涂料最多的行業(yè)。
20世紀(jì)60年代化工部、海軍組織“418”船舶涂料會戰(zhàn)至70年代研制成船底氯化橡膠防腐涂料。
氯化橡膠涂料普遍應(yīng)用于新船舶殼漆、水線漆直至克另吊等船舶配件。
修船—兩年大修一次，直至現(xiàn)在仍大量應(yīng)用氯化橡膠涂料。

1.1.2集裝箱

從1960年第1個集裝箱起，世界上集裝箱外面漆全部采用氯化橡膠涂料。
2000年前在集裝箱行業(yè)，以氯化橡膠為面漆的集裝箱外側(cè)必須通過美國Konsttendt實(shí)驗(yàn)室8個項(xiàng)目、13種試驗(yàn)的檢測，總評分超過120分（滿分130分），取得合格證后，才能用于制造國際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱。
集裝箱涂料質(zhì)量指標(biāo)：五年  10%  IS0 4628 Ri3級

1.1.3橋梁行業(yè)

1993年~2004年橋梁行業(yè)將氯化橡膠涂料用作面漆。
例1：1995年上馬的寧波招寶山大橋（混凝土結(jié)構(gòu)，設(shè)計單位—天津市政設(shè)計院）。其涂層配套方案見表1，效果良好。直至2017年底，22年后才開始第一次大修。

表一 寧波招寶山大橋涂層配套方案

Table 1 Coating matching schema of Ningbo zhaobaoshan Bridge

例2：黃浦江上:4座大橋的涂層配套方案見表2。

表2 黃浦江上4座大橋的涂層配套方案

Table 2  Coating matching schema of 4 bridges on the Huangpu River

由表2可見，3座大橋鋼桁梁涂層的使用年限都達(dá)到了15年以上，其中以南浦大橋的涂層效果最好：大修時，30%~40%的氯化橡膠面漆仍牢固附著在鋼梁表面（拉開法附著力>3.0Mpa）。針對不同橋梁的調(diào)查，選擇了不同的低表面處理涂料進(jìn)行大修。低表面處理涂料的應(yīng)用，歸功于氯化橡膠涂料的防腐性，達(dá)到了節(jié)能、環(huán)保的效果。

1.2 發(fā)展鞏固階段

傳統(tǒng)的氯化橡膠樹脂生產(chǎn)工藝中使用了CCl₄溶劑；CCl₄是消耗臭氧層的物質(zhì)，污染大氣，受到各國的環(huán)保限制。我國在1991年簽署加入了《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》倫敦修正案，根據(jù)修訂后的《蒙特利爾議定書》的規(guī)定，我國對全球做出逐步淘汰消耗臭氧層物質(zhì)的生產(chǎn)和消費(fèi)的承諾，逐步停止和限制在氯化橡膠生產(chǎn)中使用CCl₄，到2010年完全停止CCl₄的使用，關(guān)閉用CCl₄生產(chǎn)氯化橡膠涂料的裝置。因國內(nèi)氯化橡膠樹脂供應(yīng)急劇下降，導(dǎo)致部分行業(yè)停止使用氯化橡膠。

國際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會規(guī)定：停用氯化橡膠面漆，改用丙烯酸面漆；外資船東也取消了氯化橡膠涂料的使用，取而代之以丙烯酸涂料、聚氨酯涂料；國內(nèi)橋梁改用丙烯酸、聚氨酯、氟碳、聚硅氧烷面漆；建筑鋼結(jié)構(gòu)亦采用丙烯酸、聚氨酯、氟碳、聚硅氧烷面漆。
    氯化橡膠涂料的發(fā)展處于鞏固階段。
1.3  重新啟航

響水瑞澤化工有限公司（江蘇瑞和新材料股份有限公司的前身）于2006年開始，經(jīng)過溶劑篩選與復(fù)配，成功開發(fā)出非四氧化碳法的環(huán)保型氯化橡膠樹脂生產(chǎn)新工藝，該工藝生產(chǎn)過程實(shí)現(xiàn)了閉路循環(huán)，整個生產(chǎn)過程無廢水產(chǎn)生。通過國內(nèi)專家認(rèn)證和環(huán)保評審，于2007年獲得了國家發(fā)明專利，填補(bǔ)了國內(nèi)空白。

公司氯化橡膠樹脂的年產(chǎn)量高達(dá)5000t，源源不斷供應(yīng)給“開林”“長江”“魚童”“飛輪”“飛鯨”“海悅”“金陵”“金魚”等品牌涂料廠家，每年可生產(chǎn)氯化橡膠涂料約3萬t。氯化橡膠涂料重新獲得迅速發(fā)展：
（1）國內(nèi)新造船（修船）行業(yè)大量應(yīng)用了氯化橡膠涂料。
    如浙江中鴻海運(yùn)有限公司采用“魚童”油漆涂裝體系：Yutep 856環(huán)氧低表面處理底漆；Yutep 852環(huán)氧連接漆；Yutaf 933自拋光防污漆；Yutcr 915氯化橡膠防銹漆；Yutcr 916氯化橡膠防銹漆；Yutcr 960氯化橡膠面漆。

（2）石化工程：
2016年河北正元化工公司大修EPC項(xiàng)目中，東華工程公司設(shè)計指定采用氯化橡膠涂料。

（3）混凝土大橋：
2017年冬季，沈陽金飛馬涂裝工程公司承接的混凝土大橋項(xiàng)目，采用如下配套方案：
  環(huán)氧封閉漆        30um
  氯化橡膠中層漆   140um
  氯化橡膠面漆      80um
     合計          250um
克服了氣溫低的弊端，工程施工順利。

（4）天津海洋設(shè)計院在探討海洋平臺涂層大修方案時，也涉及使用施工性能優(yōu)良的氯化橡膠涂料。
（5）其他行業(yè)

昆明中華制漆自2017年起，承接了大量水電站閘門工程，如龍開口水電站鋼結(jié)構(gòu)采用如下配套方案：

環(huán)氧磷酸鋅底漆   60 µm
氯化橡膠面漆     80 µm
   合計         140 µm

糯扎渡八個閘門新建電站 采用如下配套方案：
環(huán)氧富鋅底漆      80 µm
環(huán)氧云鐵中層漆   100 µm
氯化橡膠面漆      80 µm
     合計        260 µm
2  氯化橡膠涂料的優(yōu)缺點(diǎn)
2.1 優(yōu)點(diǎn)

采用氯化橡膠涂料及相關(guān)配套，有下列優(yōu)越性：
較好的耐水性和防腐性能，其涂層對水、氣透過率較低，僅為醇酸樹脂涂層的十分之一。在IS0 12944-2007第5部分中規(guī)定的涂裝配套方案中就有氯化橡膠涂料。在C5-1，嚴(yán)重的腐蝕環(huán)境中，氯化橡膠涂料配套涂層有＞十五年的使用壽命。氯化橡膠涂料還可用在干、濕交替區(qū)的鋼結(jié)構(gòu)表面，如船殼及混凝土表面。

良好的附著力。氯化橡膠底漆與經(jīng)過拋（噴）砂處理的鋼材表面附著力較好；氯化橡膠中層漆、面漆與環(huán)氧等底漆的附著力也十分良好；氯化橡膠涂層維修方便，可覆涂氯化橡膠類、丙烯酸類、油性類涂料和各類防污涂料。
優(yōu)異的耐化學(xué)品性。由于氯化橡膠涂料在化學(xué)上的惰性，其涂層有優(yōu)良的耐酸性、耐堿性，甚至可以直接用于混凝土等堿性基材上；其還有一定的耐礦油的特性。

優(yōu)良的施工性能。氯化橡膠是單組分涂料，干燥迅速。施工溫度范圍在-5℃~40℃，無最大涂表間隔限制。適宜于無氣噴涂法，必需時可加熱噴涂，漆料溫度控制在35~40℃范圍內(nèi)，可不加或少加稀釋劑，達(dá)到減少有機(jī)溶劑揮發(fā)之目的。在自動噴漆流水線上，氯化橡膠涂料可以“濕對濕”噴涂，提高生產(chǎn)效率。
    優(yōu)異的耐陰極保護(hù)能力。

2.2  缺點(diǎn)

鑒于氯化橡膠涂料自身的化學(xué)特性，作為防腐涂料有其不足之處；在干燥環(huán)境下，130℃時即會發(fā)生分解；在潮濕環(huán)境下，60℃時就會開始分解，使用溫度不宜高于60-70℃。
   氯化橡膠涂層不耐芳烴和某些溶劑；不能長期接觸動植物油和脂肪，否則涂膜會軟化膨脹。
    涂層易褪色、變色。

化學(xué)品貯罐和化工設(shè)備內(nèi)壁不宜使用氯化橡膠涂料，某些化學(xué)品會破壞涂層。
氯化橡膠涂料基本上做不到“水性化”，常規(guī)產(chǎn)品的VOC（揮發(fā)性有機(jī)化合物）含量達(dá)到460~500g/l。

3 對氯化橡膠涂料的嚴(yán)峻挑戰(zhàn)

3.1 氯化橡膠樹脂的制備必須符合環(huán)保法規(guī)
目前，國內(nèi)僅有兩種制備方法符合環(huán)保要求：

（1）非四氧化碳新溶劑法技術(shù)

江蘇瑞和新材料股份有限公司獨(dú)家研制并擁有該項(xiàng)技術(shù)的國家專利授權(quán)。該新工藝以新溶劑替代了四氯化碳溶劑，是將固態(tài)天然氯化橡膠經(jīng)過充分塑煉后在溶劑中溶解，加入引發(fā)劑打開雙鏈進(jìn)行通氯取代反應(yīng)，整個反應(yīng)過程無需加溫加壓，也無乳化劑和分散劑加入，反應(yīng)過程均勻充分、相對分子質(zhì)量控制精準(zhǔn)；與其他類樹脂的混溶性強(qiáng)。新的回收工藝采用多級冷凝（-50~-15℃）回收溶劑，其溶劑回收率大于99.5%，整個生產(chǎn)工藝無廢水產(chǎn)生，實(shí)現(xiàn)了閉路循環(huán)，基本達(dá)到零排放，對環(huán)境綠色友好。同時新工藝也實(shí)現(xiàn)了四氯化碳法無法生產(chǎn)超高粘度氯化橡膠樹脂的零的突破。

瑞和新工藝成功研制出極低粘度的氯化橡膠樹脂，可用于制備高固體分、低VOC排放的氯化橡膠涂料，見表3。

表3 幾種涂料的VOC排放

Table 3  VOC emissions of several coating

（2）水相法氯化橡膠技術(shù)—水相懸浮法

水相懸浮法工藝是在膠乳、低濃度（＜10%）鹽酸水溶液中加入乳化劑、分散劑、引發(fā)劑，攪拌，使溶液呈懸浮乳濁狀態(tài)，在紫外線照射下于不同溫度時完成通氯反應(yīng)，然后水洗脫酸、中和、再脫酸干燥。該工藝脫水后產(chǎn)生大量酸性及有機(jī)物廢水，增加了環(huán)保處理負(fù)擔(dān)，另一方面水相懸浮法的氯化反應(yīng)不同于溶劑法均相氯化反應(yīng)，碳氯鍵易斷裂而游離出氯離子，所以使用水相法氯化橡膠樹脂完全替代溶劑法氯化橡膠樹脂，還需在改性和應(yīng)用方面進(jìn)一步完善和提高。

3.2 切實(shí)加強(qiáng)對氯化橡膠涂料研究、擴(kuò)大應(yīng)用范圍
氯化橡膠涂料的類型：
底漆：氯化橡膠鐵紅防銹漆、氯化橡膠鋁粉云鐵防銹漆、氯化橡膠中層漆。
面漆：醇酸改性氯化橡膠面漆、丙烯酸改性氯化橡膠面漆、環(huán)氧酯氯化橡膠面漆。

應(yīng)用范圍：
船舶（新造船，修船······）涂料、馬路標(biāo)線涂料、集裝箱涂料（一帶一路非標(biāo)箱······）、電梯鋼結(jié)構(gòu)底漆、建筑鋼構(gòu)、化工行業(yè)（新建及大修······）海洋平臺、橋梁（混凝土大橋）。
    目前，混凝土占橋梁涂裝面積的三分之一，需修理的各種混凝土結(jié)構(gòu)也逐漸增加；特別是當(dāng)環(huán)境氣溫低于0℃時，水性涂料、溶劑型環(huán)氧涂料都無法施工，氯化橡膠涂料可發(fā)揮它的優(yōu)勢，順利施工。

表4混凝土表面用氯化橡膠涂層配套表

Table 4  Chlorinated rubber coating matching for concrete surface

4 結(jié)語

重防腐行業(yè)中，配套涂層質(zhì)量是關(guān)鍵，保證涂層質(zhì)量，達(dá)到規(guī)定年限，是最大的節(jié)能環(huán)保。對應(yīng)ISO 12944 C4、C5腐蝕等級的配套涂層體系分別見表5、6。

表5  對應(yīng)C4腐蝕腐蝕等級的涂層配套系統(tǒng)

Table 5  Coating  scheme corresponding to C4 corrosion grade

表6  對應(yīng)C5-1腐蝕等級的涂層配套方案

Table 6  Coating  scheme corresponding to C5-1 corrosion grade

上述配套涂層在大氣環(huán)境下，有＞25年的使用壽命，25年后配套涂層銹蝕等級達(dá)到ISO 4628標(biāo)準(zhǔn)的Ri3級，銹蝕面積僅占10% ，此時開始第一次大修是最經(jīng)濟(jì)有效的。

Application Status and Development of Chlorinated Rubber Coatings

Wang jiemeng （jiangsu Ruihe New Materials Co.,Ltd., Yancheng Jiangsu,224631,China）

Li Minfeng（Expert Committee  of China Coatings Industry Association,Beijing,100096,China）

Abstract: The application,advantages and disadvantages of Chlorinated Rubber Coatings were introduced. Emphasis was placed on the severe requirements of Chlorinated Rubber Coatings,such as manufacturing environmental protection laws,reducing VOC(volatile organic compounds)content,and expending the scope of application etc...

Key Words：heavy anti-corrosion;Chlorinated Rubber Coatings;high durability

對氯化橡膠涂料的評價 

江蘇瑞和新材料有限公司董事長   羅睿軼

中國涂料工業(yè)協(xié)會專家委員會  李敏風(fēng)

摘要：

1、氯化橡膠涂料的發(fā)展趨勢

2、氯化橡膠涂料的優(yōu)缺點(diǎn)

3、重點(diǎn)闡述了氯化橡膠涂料的嚴(yán)峻要求，如制造環(huán)保法、降低VOC、擴(kuò)大應(yīng)用范圍等

4、提高涂層使用壽命是最大的節(jié)能與環(huán)保

• 氯化橡膠涂料的發(fā)展趨勢

以前，氯化橡膠（Chlorinated Rubber）樹脂是天然橡膠等在氯仿或四氯化碳中于80~100℃氯化而成的。上世紀(jì)60年代，氯化橡膠涂料逐步代替硝基、過氯乙烯、醇酸······得到了迅速發(fā)展。特別是60年代后，厚膜型氯化橡膠涂料出現(xiàn)，加上無氣噴涂技術(shù)的使用，使一次噴涂的膜厚從35um上升到80um；氯化橡膠被廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代重工業(yè)防腐領(lǐng)域。上世紀(jì)60年代，為了滿足國防軍艦提速，由化工部和海軍發(fā)起組織國內(nèi)一些有聲望的涂料廠家，成立了“418” 船舶涂料科研協(xié)作組。以船底防污涂料研究為主，在70年代成功研制了氯化橡膠系列的艦船防腐和防污涂料，氯化橡膠樹脂在海洋艦船、海洋平臺等的防護(hù)與防腐發(fā)揮著重要作用。

2000年前，在集裝箱行業(yè)，以氯化橡膠為面漆的集裝箱外側(cè)必須通過美國Konstculdt實(shí)驗(yàn)室八個項(xiàng)目、十三種試驗(yàn)的檢測總評分超過120分（滿分130分），取得合格證后，滿足了外側(cè)漆膜保證五年的質(zhì)量要求，才能用于制造國際標(biāo)準(zhǔn)集裝箱。

在船舶行業(yè)，氯化橡膠涂料的應(yīng)用更為普遍。直到現(xiàn)在，從新造船船殼水線漆、克令吊等船舶輔件，到船舶修理，均離不開氯化橡膠涂料。

1993~2004年期間，上海的黃浦江上造了四座大橋，其中南浦、楊浦、徐浦三座大橋的鋼桁梁漆膜外側(cè)用的都是氯化橡膠面漆。在2008年南浦大橋大修時，有關(guān)工程技術(shù)及施工人員發(fā)現(xiàn)30~40%的氯化橡膠面漆還牢固的附在上面，（拉開法>3.0Mpa），因此采用了美國RBM的Rastolenum9100環(huán)氧低表面處理涂料，可用在牢固的氯化橡膠漆表面，達(dá)到節(jié)能、環(huán)保的良好效果。又如1996年上馬的寧波招寶山大橋是混凝土大橋，建造初期結(jié)構(gòu)上出現(xiàn)了嚴(yán)重的問題。在涂層配套方案上，也采用了重防腐材料——氯化橡膠中層漆、面漆，效果十分良好，直到2017年底才開始第一次大修。

氯化橡膠樹脂本身無味無毒無害，由于它的生產(chǎn)工藝是使用了四氯化碳溶劑，而四氯化碳是消耗臭氧層的物質(zhì)。根據(jù)《蒙特利爾議定書》實(shí)施《保護(hù)臭氧層維也納公約》，中國在2010年對消耗臭氧層的四氯化碳進(jìn)行具體控制，根據(jù)協(xié)議關(guān)閉了國內(nèi)所有使用四氯化碳溶劑生產(chǎn)的氯化橡膠廠家。從此，國人將對破壞臭氧層物質(zhì)的四氯化碳溶劑誤認(rèn)為氯化橡膠樹脂為不環(huán)保有毒，從此氯化橡膠樹脂被蒙上了不白之冤，也糟了“難”，漸漸的從一些領(lǐng)域的應(yīng)用中被強(qiáng)行取代和消失。

國際集裝箱標(biāo)準(zhǔn)化委員會下令將氯化橡膠外面漆全部改成丙烯酸外面漆。外資船東在船舶設(shè)計中，也取消了氯化橡膠面漆等，寧可用比氯化橡膠涂料差的醇酸涂料，取而代之的是丙烯酸、聚氨酯，甚至更高檔的聚硅氧烷涂料。橋梁、建筑鋼構(gòu)等采用的面漆也是聚氨酯、氟碳和聚硅氧烷涂料。

江蘇響水縣瑞澤化工有限公司經(jīng)過大量的溶劑篩選及復(fù)配，成功開發(fā)了非四氯化碳溶劑法的環(huán)保型氯化橡膠樹脂生產(chǎn)工藝，2007年，該生產(chǎn)工藝獲得了國家發(fā)明專利，也通過了專家環(huán)保論證和環(huán)保評審。新溶劑法生產(chǎn)氯化橡膠工藝的投入生產(chǎn)，填補(bǔ)了中國的氯化橡膠的市場需求。

近十年來，國內(nèi)新造船、修船行業(yè)大量應(yīng)用了氯化橡膠涂料，化工系統(tǒng)中的鋼結(jié)構(gòu)、混凝土新建、大修工程，也使用了大量的氯化橡膠涂料。如2016年東華工程公司在河北正元化工公司的EPC項(xiàng)目中，也設(shè)計指定使用氯化橡膠面漆；最近天津海洋設(shè)計院在探討海洋平臺大修配套方案時，也涉及到使用施工性能優(yōu)良的氯化橡膠涂料。

目前江蘇瑞和新材料股份有限公司的氯化橡膠樹脂產(chǎn)量高達(dá)5000噸，源源不斷供應(yīng)給“開林”“開明”“長江”“魚童”“飛鯨”“飛輪”“蘭陵”“海悅”“金陵”“金魚”“金盾”等涂料廠家?？缮a(chǎn)氯化橡膠涂料約3萬噸，氯化橡膠市場呈現(xiàn)一片欣欣向榮的景象。氯化橡膠涂料同聚氨酯、氟碳涂料一樣，本身無毒性，而且價廉物美，現(xiàn)按我國的實(shí)際情況，對氯化橡膠涂料及其配套作一一分析，供同行參考。

• 氯化橡膠涂料的優(yōu)缺點(diǎn)：

1  采用氯化橡膠涂料及相關(guān)配套，有下列優(yōu)越性：

• 氯化橡膠涂層有較好的耐水性和防腐性能，因此它的涂層對水、氣、透過率較低，僅為醇酸的十分之一。在IS012944-2007國家標(biāo)準(zhǔn)中的第五部分規(guī)定涂裝配套方案中就有氯化橡膠涂料。在Cs-1，嚴(yán)重的腐蝕環(huán)境中，氯化橡膠涂料配套涂層有大于十五年的使用壽命。氯化橡膠涂料還可用在干、濕交替區(qū)的鋼結(jié)構(gòu)表面，如船殼、混凝土表面。
• 氯化橡膠涂料有良好的附著力

氯化橡膠底漆與經(jīng)過拋（噴）砂處理的鋼材表面附著力較好；

氯化橡膠中層漆、面漆與環(huán)氧等底漆的附著力也十分良好；氯化橡膠涂層維修方便，可復(fù)涂氯化橡膠類、丙烯酸類、油性類涂料和各類防污涂料。

• 由于氯化橡膠涂料在化學(xué)上的惰性，涂層在化工大氣有優(yōu)良的耐酸性、耐堿性，甚至可以直接用于混凝土結(jié)構(gòu)堿性底材上，此外，涂層還有一定的耐礦油的特性。
• 施工性能優(yōu)異

氯化橡膠是單組份涂料，干燥迅速。施工溫度范圍在-5℃~40℃，

無最大涂表間隔限制。適宜于無氣噴涂法，必需時可加熱噴涂，漆料溫度控制在35~40℃范圍內(nèi)，可不加或少加稀釋劑，達(dá)到減少有機(jī)溶劑揮發(fā)之目的。

在自動噴漆流水線上，氯化橡膠涂料可以“濕對濕”噴涂提高生產(chǎn)效率。

• 氯化橡膠涂料有優(yōu)異的耐陰極保護(hù)能力。

2  氯化橡膠涂料的缺點(diǎn)：

2.1 鑒于氯化橡膠涂料自身的化學(xué)特性，作為防腐涂料有其不足

之處；在干燥環(huán)境下，130℃時即會分解；在潮濕環(huán)境下60℃就會開始分解，使用溫度不宜高于60-70℃。

2.2 氯化橡膠涂層不耐芳烴和某些溶劑；不能長期接觸動植物油和脂肪，漆膜會軟化膨脹。

2.3 涂層易褪色、變色

2.4 化學(xué)品貯罐和化工設(shè)備內(nèi)壁不宜使用氯化橡膠涂料，化學(xué)品的水浸溶會破壞涂層。

2.5 氯化橡膠涂料基本上做不到“水性化”，常規(guī)產(chǎn)品的VOC達(dá)到460~500g/l。

3  對氯化橡膠涂料的嚴(yán)峻要求

3.1 氯化橡膠樹脂的制備必須符合環(huán)保法規(guī)：

目前，有兩種方法制備氯化橡膠樹脂。一是寧波裕隆公司的水相法。第二種是非四氯化碳溶劑法新技術(shù)。代表廠家有江蘇瑞和新材料股份有限公司（由響水瑞澤化工有限公司發(fā)起設(shè)立）自主開發(fā)了非四氯化碳溶劑法生產(chǎn)氯化橡膠樹脂的新工藝。

3.2 提高氯化橡膠涂料的固體含量，降低VOC；

目前，我國重防腐溶劑型涂料約占50%份額。提高它們的固含量，降低VOC是重防腐涂料環(huán)?；闹鞴シ较?。其中，也包括了氯化橡膠涂料。雖然氯化碳涂料的固含量比從前有所提高，但總體是較低的，廠際的差距也十分明顯。見表一。

表一 兩種氯化橡膠面漆部分性能比較

從上表可見，CR T0P2具有較高的環(huán)保性能和性能價格比。

無論氯化橡膠樹脂廠，無論涂料廠家都應(yīng)該加強(qiáng)研究，降低氯化橡膠涂料VOC含量是擺在我們前面最主要的任務(wù)，必須達(dá)到國家免稅所規(guī)定420g/L的需求，接近氟碳、聚氨酯涂料的VOC量。

在最近頒布的國家文件，對溶劑型產(chǎn)品中的VOC含量要求作了具體的規(guī)定。見表二。氯化橡膠涂料還是可以做到在650g/l以下的。

表二  溶劑型產(chǎn)品中VOC含量要求規(guī)定

3.3 切實(shí)加強(qiáng)對氯化橡膠涂料研究，擴(kuò)大應(yīng)用范圍，在行業(yè)里廣泛使用的氯化橡膠底漆有：鐵紅防銹漆、鋁粉防腐云鐵中層漆（防銹漆）等，除了氯化橡膠面漆外，還有價格低廉，光澤度醇酸改性氯化橡膠面漆。部分涂料生產(chǎn)廠家還在試驗(yàn)，如將氯化橡膠配合環(huán)氧脂氯化橡膠、丙烯酸面漆等······以改進(jìn)氯化橡膠涂層的耐候性、物理力學(xué)性能。除了在船舶、建筑鋼結(jié)構(gòu)、海洋平臺、化工行業(yè)等應(yīng)用之外，值得一提的是在混凝土都可大量使用氯化橡膠中層漆、面漆。見表三。

表三   混凝土表面氯化橡膠配套表

目前，混凝土占橋梁涂裝面積三分之一，修理的各種混凝土結(jié)構(gòu)也逐漸擴(kuò)大；特別是環(huán)境氣溫低于0℃時，水性涂料、溶劑型環(huán)氧涂料都無法施工時，氯化橡膠涂料可發(fā)揮它的作用，順利施工。

除高速公路公司外，氯化橡膠馬路標(biāo)線漆在新建機(jī)場、城市道路上的用量也是很大的，實(shí)踐證明，氯化橡膠馬路標(biāo)線漆在附著力、干燥時間，施工性能上都優(yōu)于丙烯酸馬路標(biāo)線漆。

在上海三菱電梯公司應(yīng)用氯化橡膠底漆作為鋼結(jié)構(gòu)保護(hù)漆膜后，近二十年來，得到了迅速的推廣，氯化橡膠涂料廠家，應(yīng)抓住這個商機(jī)，千方百計增加氯化橡膠涂料的應(yīng)用范圍。

四、貫徹IS012944-2007國際標(biāo)準(zhǔn)，增加涂層壽命：

在IS012944-2007國際標(biāo)準(zhǔn)中，不僅有對典型大氣環(huán)境的分類，也有相對應(yīng)配套環(huán)境下，涂層設(shè)計方案，也敘述了涂層使用壽命的概念與判定方式，氯化橡膠涂料也是重防腐涂料，它也可以依據(jù)SI012944-2007文件精神，參與不同年限的涂層設(shè)計。見表四。

表四  C4、C5-1涂層配套方案

（1）對應(yīng)C4腐蝕腐蝕等級的涂層配套系統(tǒng)（見表）

（2）對應(yīng)C5-1腐蝕等級的涂層配套方案

提高涂層使用壽命是涂裝的最終目的。它是涂料、涂料配套、涂裝的主要技術(shù)指標(biāo)。它是指涂裝施工結(jié)束后，到第一次大修的期限，同時參照IS04628-3國際標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)涂層銹蝕面積達(dá)到1%，即達(dá)到Ri3級時，開始第一次大修是最經(jīng)濟(jì)、有效的也是最環(huán)保的。這些都應(yīng)該向設(shè)計院宣傳，GB39790的基本精神也是與IS012944相同的。

參考資料：

• 盧綺敏“石油工業(yè)中的腐蝕與防護(hù)”北京 化工出版社2001年
• 劉新“防腐蝕涂料與涂裝應(yīng)用”北京 化工出版社2008年
• 李敏風(fēng)、羅睿軼“氯化橡膠涂料在化工廠鋼結(jié)構(gòu)防腐中的應(yīng)用”《現(xiàn)代涂料與涂裝》2013年9月
• IS012944-2004《鋼結(jié)構(gòu)防護(hù)涂料系院的防腐蝕與防護(hù)》
• 桂泰江《中國防污涂料100年發(fā)展歷程回顧與思考》2016年4月

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水性與水相兩個不同的概念

水性和水相在環(huán)境中含義是不同的：①對于樹脂產(chǎn)品而言，只有水性一說，即樹脂可以溶解于水中，即是水性樹脂；對于樹脂制備的涂料體系而言，可以用水性表述也可以用水相表述，但是均指涂料體系的溶劑主要成分是水。②對于樹脂的生產(chǎn)過程而言，沒有水性一說，只有水相的說法，即指在生產(chǎn)工藝中，某重要過程采用以水為主體的過程介質(zhì)。水相法生產(chǎn)的樹脂非水性樹脂，如水相法氯化橡膠、水相法聚氯乙烯等樹脂都必須在溶劑體系里應(yīng)用于涂料、膠粘劑、油墨領(lǐng)域。水性和水相是兩個概念沒有同比性，也不可混淆。③水相法工藝是傳統(tǒng)工藝的一種：a、無機(jī)鹽工業(yè)中大多數(shù)產(chǎn)品比如生產(chǎn)工藝都是用水做溶劑的，是用于固體物料的水相懸浮生產(chǎn)工藝其中的一種類型，已有數(shù)百年的歷史。b、有機(jī)合成中以水作為溶劑的工藝如：合成樹脂工藝中的懸浮聚合法、乳液聚合法已經(jīng)成熟運(yùn)用了半個多世紀(jì)。c、在氯化高聚物行業(yè)，材料級CPVC、CPE的制造，運(yùn)用水相懸浮法工藝也有近50年的歷史。

所以水相法生產(chǎn)工藝出來的樹脂非水性樹脂，比如水相法氯化橡膠、水相法氯化聚氯乙烯等都必須在油性的溶劑體系才能溶解。所以水性樹脂并非是指水相法生產(chǎn)出來的樹脂?，F(xiàn)在有些水相法生產(chǎn)工藝的企業(yè)利用人們概念的模糊，以水為噱頭嘩縱取寵，在水字上大做文章，混淆了水性與水相兩個本質(zhì)不同的概念，這是顛倒黑白的一種偽科學(xué)。

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